编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第PAGE87页共NUMPAGES87页第PAGE\*MERGEFORMAT87页共NUMPAGES\*MERGEFORMAT87页HYPERLINK""蒸馏化工生产中所处理的原料、中间产物、粗产品等几乎都是由若干组分所组成的混合物，而且其中大部分是均相物系。生产中常需要将这些混合物分离成为较纯净或几乎纯态的物质(组分)。对于均相物系，必须要造成一个两相物系，才能将均相混合物分离，并且是根据物系中不同组分间的某种物性的差异，使其中某个组分或某些组分从一相向另一相转移以达到分离的目的。通常将物质在相间的转移过程称为传质过程或分离操作。化学工业中常见的传质过程有蒸馏、吸收、萃取及干燥等单元操作。蒸馏就是藉液体混合物中各组分挥发性的差异而进行分离的一种操作。蒸馏这种操作是将液体混合物部分气化，利用其中各组分挥发度不同的特性来实现分离的目的。这种分离操作是通过液相和气相间的质量传递来实现的。通常，将沸点低的组分称为易挥发组分，沸点高的组分称为难挥发组分。蒸馏过程可以按不同方法分类：按操作流程可分为间歇和连续蒸馏；按蒸馏方式可分为简单蒸馏、平衡蒸馏(闪蒸)、精馏和特殊精馏等；按操作压强可分为常压、加压和减压精馏；按待分离混合物中组分的数目可分为两(双)组分和多组分精馏。双组分理想溶液的气液平衡蒸馏是气液两相间的传质过程，因此常用组分在两相中的浓度(组成)偏离平衡的程度来衡量传质推动力的大小。传质过程是以两相达到相平衡为极限的。由此可见，气液相平衡关系是分析蒸馏原理和进行设备计算的理论基础。5—1—1拉乌尔定律和相律一、拉乌尔定律根据溶液中同分子间与异分子间的作用力的差异，可将溶液分为理想溶液和非理想溶液两种。实验表明，理想溶液的气液平衡关系遵循拉乌尔定律，即：（5—1）（5—1a）式中p——溶液上方组分的平衡分压，Pa；p0——同温度下纯组分的饱和蒸汽压，Pa，x——溶液中组分的摩尔分率。(下标A表示易挥发组分、B表示难挥发组分)为简单起见，常略去上式中的下标，习惯上以：x表示液相中易挥发组分的摩尔分率，以(1－x)表示难挥发组分的摩尔分率；y表示气相中易挥发组分的摩尔分率，以(1－y)表示难挥发组分的摩尔分率。二、相律相律表示平衡物系中的自由度数、相数及独立组分数间的关系，即：（5—2）式中F——自由度数；C——独立组分数；Φ——相数；2——表示外界只有温度和压强这两个条件可以影响物系的平衡状态。对两组分的气液平衡物系，其中组分数为C=2，相数为Φ=2，故由相律可知该平衡物系的自由度数为2。由于气液平衡中可以变化的参数有四个：即温度t、压强P、一组分在液相和气相中的组成x和y，即在t、P、x和y四个变量中，任意确定其中的二个变量，此平衡状态也就被唯一地确定了。由此可知，两组分气液平衡物系中只有两个自由度。又若再固定某个变量(例如压强P，通常蒸馏可视为恒压下操纵)，则该物系仅有一个独立变量t，而其它变量都是t的函数。因此两组分的气液平衡可以用一定压强下的t—x—y或x—y的函数关系或相图来表示。5—l—2两组分气液平衡相图一、沸点—组成（t－x－y）图蒸馏操作通常在一定的压强下进行，溶液的沸点则随组成而变。溶液的沸点——组成图是分析蒸馏原理的理论基础。在总压P＝101.33kPa下，苯—甲苯混合液的沸点—组成图(t—x—y)如图5—1所示。图5—1苯—甲苯混合液的t—x—y图图中以t为纵坐标，以液相组成x或气相组成y为横坐标。图中有两条曲线：上方曲线为t—y线，表示混合液的沸点和平衡气相组成y之间的关系。此曲线称为饱和蒸汽线或露点线。下方曲线为t—x线，表示混合液的沸点和平衡液相组成x之间的关系。此曲线称为饱和液体线或泡点线。上述的两条曲线将t—x—y图分成三个区域：泡点线以下的区域代表没有沸腾的液体，称为液相区，露点线上方的区域代表过热蒸汽，称为过热蒸汽区；二曲线包围的区域表示气液同时存在，称为气液共存区。若将温度为t1、组成为x1(图中点A所示)的混合液加热，当温度升高到t2(点J)时，溶液开始沸腾，此时产生第一个气泡，相应的温度称为泡点温度，因此饱和液体线又称泡点线。同样，若将温度为t4、组成为y1(点B)的过热混合蒸汽冷却，当温度降到t3(点H)时，混合气开始冷凝产生第一滴液体，相应的温度称为露点温度，饱和蒸气线又称露点线。通常，t—x—y关系的数据由实验测得；对于理想溶液，t—x—y关系的数据也可用纯组分的饱和蒸汽压数据，按拉乌尔定律式（