高中化学奥林匹克竞赛辅导有机化学-2010-2014年全国初赛真题2014第4题2014年6月18日，发明开夫拉(Kevlar)的波兰裔美国女化学家StephanieKwolek谢世，享年90岁。开夫拉的强度比钢丝高5倍，用于制防弹衣，也用于制从飞机、装甲车、帆船到手机的多种部件。开夫拉可由对苯二胺和对苯二甲酸缩合而成。4-1.写出用结构简式表达的生成链状高分子的反应式。4-2.写出开夫拉高分子链间存在的3种主要分子间作用力。解：4-14-2.氨基和羧基间的氢键，范德华力，芳环间相互作用（若芳环间相互作用写成π-π作用或C-H…作用，也可以）共3分：每种作用力1分2014第9题9-1.按稳定性由高到低的顺序分别画出由氯甲基苯、对甲氧基氯甲基苯以及对硝基氯甲基苯生成的稳定阳离子的结构简式。9-2.间硝基溴苯、2，4-二硝基溴苯、对硝基溴苯以及2，4，6-三硝基溴苯在特定条件下均能与HO-反应，按其反应活性由高到低的顺序分别画出对应化合物的结构简式。解：9-1.每空1分，第一空画成或，或二个均画，也得满分，结构简式画错的，不得分。9-2.1每空1分，结构简式画错的，不得分。2014第10题在有机反应中，反式邻二醇是一类重要原料，可以通过烯烃的氧化反应制备。下式给出了合成反式邻二醇的一种路线：第一步反应：第二步反应：10-1.画出上述反应的4个关键中间体A、B、C和D的结构简式。10-2.如在第一步反应过程中，当碘完全消耗后，立即加入适量的水，反应的主要产物则为顺式邻二醇。画出生成顺式邻二醇的两个主要中间体E和F的结构简式。解：10-1.2每空2分，A画成或，得1.5分；B画成或得满分，只写1个结构简式，没写()，得1.5分；C画成或，得满分；D画成或，得满分；只画1个结构简式，没写()，得1.5分。10-2.每空2分，E画成或，得1.5分；F画成或，得满分，画成或，没写()，得1.5分。2014第11题11-1.异靛蓝及其衍生物是一类具有生理活性的染料，目前在有机半导体材料中有重要的应用。其合成路线如下：画出第一步反应的关键中间体G(电中性)的结构简式和说明此反应的类型。11-2.但在合成非对称的异靛蓝衍生物时，却得到3个化合物。3画出产物H、I及J的结构简式，并画出生成I和J的反应过程。解：11-1.G1分；羟醛缩合反应，1分，写成缩合反应也得满分11-2.4画出得1分，画出得1分，画出得1.5分，画出，得1.5分，结构简式画错的，不得分。2013第7题根据所列反应条件，画出A、B、C、D和F的结构简式。解：5每个结构简式1分，其他答案不得分。2013第8题画出下列反应中合理的、带电荷中间体1、3、5、7和8以及产物2、4、6、9和10的结构简式。8-1.8-2.8-3.C8-4.解：8-1每结构简式1分，其他答案不得分。8-28-38-462013第9题9-1.常用同位素标记法研究有机反应历程。如利用18O标记的甲醇钠研究如下反应，发现最终产物不含18O。根据实验事实画出中间体的结构简式。9-2.某同学进行如下实验时在碱性条件下得到了两个产物D和E，产率分别为74.3%和25.7%。9-2-1.画出产物D和E的结构简式。9-2-2.指明此反应所属的具体反应类型。9-2-3.简述D产率较高的原因。9-2-4.简述反应体系加入二氧六环的原因。解：9-1.A:2分B和C可互换，每结构简式2分其他答案不得分。9-2-1.每结构简式1分，其他答案不得分。9-2-2.芳香亲核取代反应1分，只答取代反应给0.5分。9-2-3.正丁胺中氮原子的亲核能力比水中氧原子的强，而二级芳香胺中氮原子的亲核能力比水中氧原子的弱，因此使得D的产率高。2分9-2-4.为了增加有机反应物在水中的溶解度。1分72012第6题2，3-吡啶二羧酸，俗称喹啉酸，是一种中枢神经毒素，阿尔兹海默症、帕金森症等都与它有oC下释放CO转化为烟酸。关。常温下喹啉酸呈固态，在185~19026-1.晶体中，喹啉酸采取能量最低的构型，画出此构型（碳原子上的氢原子以及孤对电子可不画）。6-2.喹啉酸在水溶液中的pK=2.41，写出其一级电离的方程式（共轭酸碱用结构简式表示）。a16-3.画出烟酸的结构。解：6-1.6-2.6-3.2