第３期邱贤亮等．聚酰胺类热塑性弹性体的研究进展７８１聚酰胺类热塑性弹性体的研究进展邱贤亮，游德军，岑兰，陈福林，周彦豪（广东工业大学材料与能源学院，广东广州５１０００６）摘要：简介聚酰胺（ＰＡ）类热塑性弹性体（ＴＰＡＥ）的种类及其性能，重点介绍共混型ＴＰＡＥ的研究进展。ＴＰＡＥ主要包括ＰＡ／丁腈橡胶热塑性动态硫化橡胶（ＴＰＶ）、ＰＡ／丁基橡胶ＴＰＶ、ＰＡ／三元乙丙橡胶ＴＰＶ和ＰＡ／丙烯酸酯橡胶ＴＰＶ，现阶段被广泛应用于汽车工业、电线电缆和密封制品等方面，但该种材料形态结构控制困难，物理性能波动大、重复性差。目前多采用熔点低、价格贵的ＰＡ１２作为连续相基体材料制备ＴＰＶ，导致ＴＰＶ价格较高，不利于发展。开发新型高温硫化体系和加工工艺，采用熔点较高、价格便宜的ＰＡ６制备ＰＡ类ＴＰＶ具有更高的实用价值。关键词：聚酰胺；热塑性弹性体；动态硫化中图分类号：ＴＱ３３４．９文献标志码：Ｂ文章编号：１０００－８９０Ｘ（２０１２）０３－０１８７－０５热塑性弹性体（ＴＰＥ）是２０世纪６０年代发展受基体树脂性能、橡胶在基体树脂中的分散情况起来的新型高分子材料，它兼具传统橡胶的高弹和树脂与橡胶相容性的影响。性和热塑性塑料的热塑加工性，能利用现有的塑现研究最多并得到广泛应用的是烯烃类料加工设备和加工方法（如挤出、注射、吹塑和压ＴＰＶ，但烯烃的耐热变形性能不佳，严重影响了延等）进行加工。更重要的是，ＴＰＥ能够像热塑其应用范围。为拓宽ＴＰＶ的应用范围，多选择性树脂一样进行多次加工并被回收和再利用，可性能优异的工程塑料聚酰胺（ＰＡ）作为塑料基体极大地满足低能耗、多样化、精密以及可重复加工与橡胶进行动态硫化，制得性能优异的共混型的要求，是高分子材料发展的方向，是解决橡胶加ＰＡ类热塑性弹性体（ＴＰＡＥ）。ＴＰＡＥ既具有ＰＡ工和橡胶回收再利用的有效途径。ＴＰＥ能使橡的较高强度、韧性和耐磨性等优良的物理性能以胶工业生产流程缩短１／４，能耗节约２５％～４０％，及优异的加工性能，还兼具橡胶良好的回弹性等。效率提高１０～２０倍，堪称橡胶工业又一次材料和目前，ＰＡ与橡胶共混制得的ＴＰＶ中，商品化且工艺技术革命，也是学术界和工业界研究和开发应用较多有ＰＡ／丁腈橡胶（ＮＢＲ）、ＰＡ／三元乙丙的热点［１－２］。目前ＴＰＥ已经广泛应用于汽车、家橡胶（ＥＰＤＭ）和ＰＡ／丁基橡胶（ＩＩＲ）ＴＰＶ。此用设备、电线电缆、电子产品等众多领域。外，ＰＡ／丙烯酸酯橡胶（ＡＣＭ）ＴＰＶ因具有优异热塑性动态硫化橡胶（ＴＰＶ）是采用动态全的耐热、耐油和加工性能，可用于高性能汽车油封硫化技术制备的一类共混型特殊ＴＰＥ。动态全而受到关注。硫化是指将热塑性树脂与橡胶熔融共混，然后投入交联剂，橡胶相在强烈的机械剪切作用和交联１ＰＡ／ＮＢＲＴＰＶ剂的化学交联作用下被剪切破碎成大量微米级交ＰＡ具有质量小、易加工、制品尺寸稳定性和联橡胶颗粒并分散在热塑性树脂连续相基体中的综合物理性能好的特点，其热分解温度高于３５０过程。ＴＰＶ兼有各聚合物组分的优良性能，耐溶℃。ＮＢＲ具有优异的耐油、耐老化和耐磨性能。剂、耐压缩永久变形和耐屈挠疲劳性能优异，在高ＮＢＲ和ＰＡ经动态硫化工艺制备的ＴＰＶ具有较温下性能保持率较高。但ＴＰＶ的性能很大程度高的拉伸强度、较好的耐磨性能以及比ＰＰ／ＥＰ－ＤＭＴＰＶ优异的耐油性能，广泛用于汽车的密封基金项目：广东省创新实验项目（４０２１０２１２２）系统和发动机系统［３］。但交联的难以合适作者简介：邱贤亮（１９８６—），男，广东南雄人，广东工业大学ＮＢＲ在读硕士研究生，主要从事纤维补强橡胶复合材料的改性研究。的粒径均匀分散在ＰＡ相中，导致ＰＡ／ＮＢＲＴＰＶ８８１橡胶工业２０１２年第５９卷压缩永久变形偏大、物理性能波动较大。Ｒ．Ｃｈｏｗｄｈｕｒｙ等［１１－１２］采用不同羧基含量的邢立华等［４－６］在哈克流变仪中动态硫化１０羧基丁腈橡胶（ＸＮＢＲ）分别与三元ＰＡ和ＰＡ６动ｍｉｎ制备了ＰＡ１２／ＮＢＲ并用比为３０／７０～４０／６０态硫化制备热塑性弹性体，研究发现，在熔融状态的ＴＰＶ。该ＴＰＶ具有以ＰＡ１２为连续相、ＮＢＲ下，ＸＮＢＲ的羧基与ＰＡ的氨基能够发生反应，在为分散相的两相结构；随着ＰＡ１２用量的增大，两者的界面上就地生成嵌段共聚物，共聚物的生ＴＰＶ的拉伸强度和耐油性能有很大提高，但邵尔成增大了橡胶和尼龙的界面作用力，使硫化胶粒Ａ型硬度和压缩永久变形也增大，拉断伸长率先径减小，硫化胶性能提高。此外，Ｐ．Ｋ．Ｄａｓ减小后增大；加入邻苯二甲酸二辛酯、液体ＮＢＲ等［１３］采用氢化丁腈橡胶（ＨＮＢＲ）和ＰＡ６（橡塑比或聚己二酸丙二醇酯３种增塑剂均可降低ＴＰＶ为５０／５０）动态硫化制备了性能优异的Ｔ