中山大学一九九八年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目；物理化学(含结构化学）专业：高分子化学与物理研究方向：本专业各研究方向一(共16分)填空与问答题(1)：1．绝热过程中，环境对体系所作的功只为()所决定，而与()无关。2.对二元溶液Z,m,Z,m分别表示两个组分的偏摩尔量，有X(Z/X)dX+()1211,m1T，P1=0.3.平衡常数Kc=[f／(f.f)exp(-Δε/kT)，表达式中的f与配分函数q的关系是:f=GDE0().4．298K，l摩尔A与1摩尔B混合形成理想溶液，其混合吉布斯自由能ΔG=()J.mix5.如图若μ=μØ(T)+RTln(P*X/PØ)=μ*(T,P)+RTlnXBBBBBB或μ=μ□(T,P)+RTln(m/mØ)，式中P*为纯B的蒸汽压。在BBB上图所表示的a,b,c,d,e,f,g,h,诸多状态中，μ*(T,P)所B对应的状态是（），μ□(T,P)所对应的状态是（）。B6．KNO,KCl,HO（1）体系的独立组分数为（）；KNO,323NaCl,HO（1）体系的独立组分数为（）。27.三乙胺-水二元系的步冷曲线如下图所示，图中x是三乙胺的物质的量分数(摩尔分数。该体系所形成化合物的分子式是（）。8.苯-正庚烷-二乙二乙纯三元相图如下：在苯-正庚烷混合物(F)中，加入二乙二醇醚进行液-液萃取，反复萃取后，在萃取相排出的是()，在萃余相送出的是()．二．(共20分)计算题(1)：1．在T=268.2K和Pθ时，1摩尔液态苯凝固，放热9874J。求苯凝固过程中的ΔH,ΔS和ΔG．已知苯的熔点278.7K，C(液)＝126．8J·K-1.mol-1则C(固)＝122．6J.K1·mol-1.p.mp,m2．N的转动常数B＝h／8π2I＝5．96×1010S-1，计算下列2温度时，J=1和J=0转动能级上的分子数之比(1)200K；(2)T→∞；(3)T→0已知：普朗克常数h＝6.626×10-34J.S玻兹曼常数k＝1.381×10-23J.K-1。3．低压气相反应S(g)十2H(g)→2HS(g)的平衡常数与温度的关系式为222lgKθ=8400／T-0．974lgT–7.2×10-4T–0.72p试计算l000K时的反应热ΔrHmØ．三．(共18分)填空与问答题(2)：1．设反应为aA→bB，则反应进度ξ可表示为()。2．反应H十Cl=2HCl的速率方程为()22r=k[H]+[Cl]1/2,则速率常数K的量纲为（）。223.设反应A+B＝2AB的反应机理为：22试写出其动力学方程的表示式()。4．催化剂所以能改变反应速率，是由于()．5．摩尔电导率A是()，其与电导率K的关系是m()．6．电解过程中，化作用使消耗的电能()；在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使腐蚀速度()。7．表面吉布斯自由能的表达式是()，其量纲为()；表面张力是()，其量纲为()．8，一般说来，物理吸附的吸附量随温度增高而()，化学吸附的吸附量随温度增高而()．9．以KI为稳定剂的AgI水溶胶，其结构可表示为()．四．(共18分)计算题(2)：1．某一气相反应L(g)M(g)+N(g)已知在298K时，k＝0.21s-1，k＝5×10-9Pa-1.S-1．当温度升至310K12时，k，和k，值均增加一倍，试求：12(1)298K时的平衡常数Kp；(2)正、逆反应的实验活化能；(3)反应的ΔrHm：．2．对于气相单分子反应，活化熵往往可以忽略(假定活化熵为零)试计算300K,活化焓为62.7kJ.mol-1时，其反应速率常数k和t．1／2已知：普朗克常数h＝6.626×10-34J·S，玻兹曼常数K=1.3812×10-23J.K-1．3．试设计一个电池，使其中进行下述反应Fe2+(a)+Ag+(a)=Ag(s)+Fe3+(a)Fe2+Ag+Fe3+(1)写出电池的表示式；(2)计算上述电池反应在298K,反应进度ξ为1mol时的平衡常数KaØ；(3)若将过量磨细的银粉加到浓度为0.05mol.kg-1的Fe(N0)入溶液33中，当反应达到平衡后，Ag+离子的浓度为多少?(设活度系数均为．已知：Ψ=0.7991V,Ψ=0.771VAg+,AgFe3+,Fe2+五.填空题（10分）1.前线轨道指的是______________________________________________________.2.己三烯在_________