第一节原子与元素6-1-1键能6-1-2键长6-1-3键角第一节原子与元素5-1-3原子轨道能级利用盖斯定律,通过热力学也可以计算NaCl的离子键的键能.ΔH1Na的第一电离能I1,ΔH2Cl的电子亲合能E的相反数:-EΔH3NaCl的晶格能U的相反数-UΔH4NaCl的升华热S而ΔH5=-Ei,所以通过I1,E,U和S可求出键能Ei.第一节原子与元素6-２-1共价键价键理论要点共价键的类型共价键特征原子轨道的重叠共价键的类型6-３-1价键理论的局限性1.理论要点ABn型分子的几何构型取决于中心A的价层中电子对的排斥作用.分子的构型总是采取电子对排斥力平衡的形式.1)中心价层电子对总数和对数a)中心原子价层电子总数等于中心A的价电子数(s+p)加上配体在成键过程中提供的电子数,如CCl4：4+1×4=8b)氧族元素的氧族做中心时:价电子数为6,如H2O,H2S;做配体时:提供电子数为0,如在CO2中.c)处理离子体系时,要加减离子价d)总数除以2，得电子对数:总数为奇数时，对数进1，例如：总数为9，对数为53)分子的几何构型与电子对构型的关系若配体数和电子对数相一致，各电子对均为成键电对，则分子构型和电子对构型一致。配体数不可能大于电子对数.当配体数少于电子对数时，一部分电子对成为成键电对，另一部分电子成为孤对电子，确定出孤对电子的位置，分子构型才能确定。90°的分布:孤对－孤对001孤对－成键643成键－成键022乙种稳定，称“T”字型3.多重键的处理某配体（非VIA族）与中心之间有双键和三键时，价层电子对数减1或2。如乙烯H2C=CH2以左碳为中心电子总数4＋x＋2＝8，4对，减1，3对,为三配体，呈平面三角形：不提供共用电子,是因为O,S等可通过键,反馈键或大键,将提供的电子又重新得回6-3-2杂化轨道理论杂化轨道理论的要点杂化类型二氧化碳，直线形C：sp杂化，C与O之间sp-2px两个键,所以，O-C-O成直线形。C中未杂化的py与两侧O的两个py沿纸面方向成大π键，C中未杂化的pz与两侧O的pz沿垂直于纸面的方向成π键，故CO2中,PCl5三角双锥,P5个sp3d杂化轨道呈三角双锥形分布，分别与5个Cl的3p成σ键。空间图形为:当原子沿x轴接近时，px与px头对头组合成σPx和σP*x，同时py和py，pz和pz分别肩并肩组合成π*py,πpy和π*pz,πpz分子轨道。2)线性组合三原则a)对称性一致原则对核间连线呈相同的对称性的轨道可组合，除上述讲的s-s,p-p之外，还有:若s和px沿y轴接近，对称不一致，不能组成分子轨道3)分子轨道能级图分子轨道的能量与组成它的原子轨道能量相关，能量由低到高组成分子轨道能级图4)分子轨道中的电子排布分子中的所有电子属于整个的分子，在分子轨道中依能量由低到高的次序排布，同样遵循能量最低原理，保里原理和洪特规则。3.同核双原子分子1)分子轨道能级图A图适用于O2,F2分子,B图适用于N2,B2,C2等分子.对于N,B,C原子,2s和2p轨道间能量差小,相互间排斥作用大,形成分子轨道后,σ2s和σ2Px之间的排斥也大,结果,出现B图中σ2Px的能级反比π2Py,π2Pz的能级高的现象.