第1章溶剂萃取分离法§1.1概述一、基本概念4、萃取剂指能与被萃取物质发生化学反应，形成能溶于有机相的萃合物的试剂。或指能与亲水性物质反应生成可被萃取的疏水性物质的试剂。惰性萃取溶剂——本身不与被萃取物发生化学反应，仅起溶解被萃取物，改变萃取剂的物理性质，使萃取两相易于分层的作用。例：四氯化碳，三氯甲烷，苯等。7、反萃取剂一种新的不含被萃取物的水相与萃取液接触，使被萃取物返回水相的过程叫反萃取；使被萃取物返回水相的物质叫反萃取剂。10、抑萃络合剂：指溶于水且与被萃金属离子形成溶于水而不溶于有机相的试剂。抑萃剂的存在常降低萃取率和分配比。由于抑萃剂常用来提高分离的选择性，有时在溶剂萃取中又称掩蔽剂。二、溶剂溶解度的相似原理四特点（1）简便快速。有分液漏斗即可。（2）有较高的灵敏度、选择性。（3）应用广泛（4）手工操作，工作量大。（5）所用有机溶剂易挥发、易燃和有毒。一、萃取过程的本质二、萃取分离的基本参数三、萃取体系的分类§1.2萃取分离法的基本原理任务：选择适当的萃取剂，在适当的条件下，促使物质由亲水性向疏水性转化。二、萃取分离的基本参数分配过程达到平衡：2、分配比分配比：例2：某有机酸HA在水相和有机相中进行分配结论：分配比受水溶液pH的变化而变化综上所述：分配比不是常数，它随萃取条件的变化而变化。因而改变萃取条件，可使分配比按照所需的方向改变，从而使萃取分离进行完全。3、萃取百分率（萃取率）讨论（1）在分析工作中，一般常用等体积的溶剂来萃取。V有=V水例3用100mL乙醚从100mL10-2mol/L的某药物水溶液中萃取该药物后，计算在每一相中的物质量和浓度及萃取效率。（假设该药物在乙醚和水中的分配比为3.0）。如果用1000mL乙醚萃取，萃取效率又怎样？C’=DC=3×2.5×10-3mol/L=7.5×10-3mol/L（3）E由D、V水/V有决定，D￪、V水/V有￬，E￪设D=10，原水溶液中溶质A的总浓度C0体积V水；有机溶剂体积V有。萃取二次，平衡时：水溶液中A总浓度C2单次萃取思考：n次连续萃取的萃取率?由上式可得：4分离系数(分离因子或分离因数)=1，即DA=DB，表明两种组分不能或难以萃取分离。三、萃取体系的分类三、萃取体系的分类常用的螯合剂：有机弱酸新铜铁灵：N—亚硝基萘胲铵可萃取Nd、Np、Pa。2、离子缔合物体系(2)有机溶剂分子参加到缔合物分子中形成易溶于有机溶剂的中性分子。3、酸性磷类萃取剂萃取体系4、共萃取共萃取是指某一元素单独存在时不被萃取，或很少被萃取，但当另一元素存在而被萃取时，难萃取元素萃取效率大为增加的现象。6、协同萃取体系分两步：第一步：有机相中的高分子胺盐与水相中的酸作用生成胺盐R3N(有）+HA(水）=R3NH+（有)+A-（水）作业§1.3形成螯合物的萃取体系§1.3形成螯合物的萃取体系萃取平衡至少包括四个平衡过程：（1）萃取剂在水相和有机相中的分配平衡（3）被萃取离子和萃取剂的螯合平衡整个萃取过程的分配比：整理得：二、萃取条件2、萃取溶剂的选择萃取率与[H+]关系：萃取曲线（1）溶液的pH增大，E%增大，萃取完全。lgE-lg(100-E)=lgK*’+npHA、B分离完全的条件例双硫腙为萃取剂，氯仿为萃取溶剂。§1.4形成离子缔合物的萃取体系1萃取过程达到平衡后，整个过程的萃取比：一、提高螯合物萃取的萃取率及选择性的方法：3．有机溶剂选择4．萃取温度萃取通常在室温下进行。常用的掩蔽剂：EDTA，酒石酸盐，柠檬酸盐，草酸盐及焦磷酸盐等。例如，用二苯氨基脲-CHCl3萃取汞时，可用焦磷酸盐掩蔽锌、铅、钴、镍、铁及铜等元素。用亚硝基--荼酚-CHCl3萃取钴时，可用柠檬酸和硫脲联合掩蔽铁和铜等元素。6．利用协同萃取S＞1：正协同效应或协同效应（协同萃取体系）S＜1：反协同效应（反协同萃取体系）此外，协萃程度与螯合剂性质也有关。螯合剂越稳定，生成混配物倾向越不明显，协萃效应越小。7．利用共萃取8．反萃取分步反萃取结合使用上述方法，往往可以实现多元素的有效分离。9．改变元素价态不同价态金属离子与萃取剂的反应特性不尽相同。因此利用预先氧化或还原的方法改变价态,也是提高萃取选择性的重要方法。例如Fe(III)的氧化物可被乙醚萃取，Fe(II)在该体系则不被萃取，为了防止Fe(III)被萃取，需预先将其还原。10．利用萃取速率的差异二、提高离子缔合物萃取率及选择性的方法盐析作用的本质选择盐析剂的一般原则：(1)选用小半径高电荷阳离子盐。阳离子半径越小，价态越高，溶剂化作用越强。如下列阳离子的盐析作用次序：Li+＞Na+，Be2+＞Li+。(2)尽量使用高浓度盐析剂，浓度愈高，萃取效果愈好，但是不宜使用饱和浓度，否则容易析