总第176期山西化工Total1762018年第4期SHANXICHEMICALINDUSTＲYNo．4，2018综述与论坛DOI:10．16525/j．cnki．cn14-1109/tq．2018．04．16己内酰胺工艺技术对比分析及产业化进展魏浩(阳煤集团太原化工新材料有限公司，山西太原030400)摘要:介绍并对比了己内酰胺工业化生产的工艺技术路线，汇总了我国己内酰胺的产业化进展。指出我国己内酰胺产业已形成规模，且继续快速发展，对于建好的己内酰胺生产企业，应加大技术改造力度，增强竞争力和抗风险能力;对于计划新建的己内酰胺生产企业，应综合考虑各项因素，对自身的优劣条件及行业风险做好评估。关键词:己内酰胺;工艺技术;氨肟化法;产业化进展中图分类号:TQ225．26+1;O623．626文献标识码:A文章编号:1004-7050(2018)04-0045-03比较多，产品的后期精制比较复杂意大利引言。SNIA公司、前苏联的乌兹别克工厂和我国的石家庄化纤己内酰胺(CPL)是非常重要的有机化工原料，通公司采用该工艺路线制造己内酰胺。但由于生产成过聚合生成聚酰胺切片，进而加工成锦纶-6纤维、尼本高，副产品多，市场竞争能力弱等因素，目前除石龙-6工程塑料等。锦纶-6纤维和尼龙-6工程塑料因家庄化纤公司(进行了以苯为原料的技术改造)的其优良的性能，被广泛应用于纺织品、地毯用丝、工业装置在生产外，其他两家工厂已关闭。丝、汽车、机械、电子电器、运动休闲、包装及日用品等1．2苯酚法方面。此外，己内酰胺还可以生产人造革、聚酰胺纤苯酚在镍催化剂下加氢，制得环己醇，环己醇提维及L-赖氨酸等下游产品以及用作医药的原料［1-2］。纯后脱氢得粗环己酮，环己酮提纯后与羟胺反应得到环己酮肟，环己酮肟经贝克曼重排生成粗己内酰1己内酰胺工艺技术胺。粗己内酰胺经多步精制后得到己内酰胺产品。当前，己内酰胺的工业化生产有多种技术和原世界上早期建厂的己内酰胺装置都是采用苯酚法，以料路线。根据己内酰胺生产的技术方法，可以分为苯酚为原料。苯酚法工艺路线原料消耗低，产品质量环己酮-羟胺法、甲苯法、环己烷光亚硝化法等;根据好，安全性能高，但因苯酚原料少，价格贵，装置生产己内酰胺生产的过程中是否用环己酮这个中间产物，成本高等原因，该原料路线受到限制，逐渐被以苯为可粗分为环己酮法和非环己酮法;根据己内酰胺生产原料的工艺路线所替代。目前除了自产苯酚的少数所使用的原料，可以划分为甲苯法、苯酚法、苯法，这几家美国和欧洲公司继续用苯酚技术路线生产外，新［］三种技术路线以苯法生产的己内酰胺占主导3-4。建己内酰胺装置一般都不选择采用该工艺路线。1．1甲苯法1．3苯法甲苯法是意大利SNIA公司的专利技术，其主苯法生产技术路线包含环己酮制备、环己酮肟要工艺过程是在钴盐催化剂作用下甲苯氧化生成苯制备、己内酰胺制备三个主要工艺过程。环己酮制甲酸;苯甲酸利用钯催化剂进行加氢生成六氢苯甲备过程如下:苯加氢生成环己烷，环己烷氧化生成环酸;在发烟硫酸中，六氢苯甲酸与亚硝酰硫酸反应，己基过氧化氢，环己基过氧化氢经低温分解生成环经过酰化、脱羧，再重排生成酰胺油;酰胺油再经过己酮和环己醇的混合物，然后精馏分离得环己酮，分分离、中和、精制得到己内酰胺产品。离的环己醇再脱氢生成环己酮。环己酮肟制备过程甲苯法技术路线的优点是原料甲苯丰富，工艺如下:环己酮与羟胺反应生成环己酮肟，因羟胺与肟过程步骤少;缺点是原材料消耗比较高，副产物硫铵的合成方法不同，又分为一氧化碳还原法(NO)、磷酸羟胺法(HPO)和氨肟化法(HAO)。己内酰胺制收稿日期:2018-05-23备过程:环己酮肟经贝克曼重排及精制得到产品己作者简介:魏浩，男，1976年出生，毕业于北京化工大学化工工艺专业，工程师。从事化工生产。内酰胺。伴随着石油化工的不断发展，苯大量的从山西化工·46·sxhxgy@163．com第38卷石油中提取出来，价格相对低的多，苯法工艺路线占表22015年12月我国已内酰胺主要生产厂家情况［5］据了己内酰胺生产的主导地位。序号企业名称单位生产能力工艺路线中国石化巴陵石油化工有限责任3种生产技术路线的主要原辅材料消耗参数如万年1公司t/30HAO+HPO表1所示。从表1中可看出，甲苯法的原料消耗最2南京帝斯曼东方化工有限公司万t/年40HPO大，生产1t的已内酰胺消耗甲苯1．12t，苯酚法和中国石化石家庄化纤有限责任万年HAO+苯法消耗的苯酚或苯都在1t以下;甲苯法副产的硫3公司t/20甲苯法铵量很大，大约每生产1t己内酰胺副产4．5t硫铵，4巨化集团公司万t/年15HAO硫铵经济价值较低，经济性不佳