实验五醇、酚、醚的性质一、实验目的掌握醇和酚在性质上的异同及其鉴别方法。了解乙醚中过氧化物的检验方法。二、实验原理醇分子中烃基(-OH)上的氢可以被金属钠置换，生成醇钠并放出氢气。这一反应有时也用作醇的定性试验。醇与浓盐酸一氯化锌溶液作用，生成相应的氯化物，在醇的定性检验中有其独特的地位。醇的结构对反应的速率有明显的影响。一元醇中伯醇被氧化成醛，仲醇被氧化成酮，叔醇不被氧化。酚类分子中的羟基(-OH)直接与苯环上的碳原子相连，由于受芳环的影响，因而酚与醇的性质不同，最显著的特点是酚具有弱酸性，与三氯化铁发生颜色反应，而且各种酚产生不同的颜色，多数酚呈现红、蓝、紫或绿色。颜色的产生是由于形成电离度很大的络合物，例如:酚羟基使苯环活化，比较容易发生卤代、硝化及磺化等亲电取代反应。醚分子中氧上的未用电子对能吸引质子，因此能与浓盐酸、浓硫酸等形成钅羊盐:钅羊盐可溶于过量的浓酸中，加水稀释，又分解为原来的醚和酸。利用这个特征，即可去除或分离某些有机混合物中的醚类。三、主要药品乙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、甘油、乙醚、苯酚、浓硫酸、金属钠、广泛pH试纸、Lucas试剂（34g无水氯化锌溶于23mL浓盐酸得溶液约35mL）、5%的高锰酸钾溶液、3mol•L-1硫酸、10%氢氧化钠、饱和苯酚溶液、1%三氯化铁溶液、饱和溴水、5%的碳酸钠、5%碘化-1%淀粉溶液、5%CuSO4溶液四、实验操作1.醇的性质①醇钠的生成与水解在四支干燥试管里分别加入0.5～1ml无水乙醇、伯、仲、叔丁醇，分别加入一小粒新鲜金属钠，(用小镊子取)，观察反应快慢的顺序，待所有钠反应完毕后[1]，任取其中一管的几滴反应液滴在表面皿上，使多余的醇挥发，残留在表面皿上的固体就是醇钠盐。滴几滴水在醇钠上面，检查溶液的碱性。②Lucas试验[2]取伯、仲、叔丁醇三种样品各0.5ml分别放入3支干燥试管中。加Lucas试剂1ml充分摇动后静置。若溶液立即见有浑浊，并且静置后分层为叔丁醇。如不见浑浊，则放在水浴中温热几分钟，静置，溶液慢慢出现浑浊，为仲丁醇。不起作用的为伯丁醇。③醇的氧化取三支试管，各加入10滴5%的高锰酸钾溶液，5滴3mol•L-1硫酸(1.5ml)，然后分别加入10滴伯、仲、叔丁醇。充分摇动试管，观察溶液颜色变化情况，若无变化可微热后再观察。④甘油与氢氧化铜反应取2支试管各加入10滴10%NaOH溶液和5%CuSO4溶液，混匀后，分别加入乙醇、甘油各10滴，振摇，静置，观察现象并解释发生的变化。2.酚的性质①酚的溶解度和弱酸性取一支试管，加入液体苯酚2～3滴及水5滴，摇匀后得一乳浊液，说明苯酚难溶于水。蘸取1滴于蓝色石蕊试纸上，观察颜色有何变化。向乳浊液中滴入10%的氢氧化钠至溶液澄清，此时生成什么？然后向澄清液中加入10%盐酸至浑浊（为什么？）。②酚类与三氯化铁溶液的反应在试管中加入0.5m1苯酚的饱和水溶液，再加入1%三氯化铁水溶液1～2滴，观察颜色有何变化。③酚的溴化在试管中加入2滴苯酚的水溶液，用1m1水稀释至2m1，再滴加饱和溴水，观察溴水不断褪色并有白色沉淀析出。④酚的氧化在试管中滴入20滴苯酚溶液，再滴10滴10%NaOH溶液，最后滴加2～3滴0.03mol/L高锰酸钾溶液，观察并解释所发生的变化。3.醚的性质①乙醚与浓硫酸的作用(钅羊盐的生成)取2m1浓硫酸放在试管里，在冰水中冷却到0℃后，小心倒入事先用冰冷却好的乙醚lml，观察现象并嗅其气味。然后把试管内的液体倒入盛有5m1冰水的另一试管内，同时振荡和冷却，观察现象并嗅其气味。②过氧化物的检验取2毫升乙醚于试管中，随即加入5%碘化-1%淀粉试剂1毫升。如溶液变蓝，表示有过氧化物存在。五、注意事项[1]如果反应停止后溶液中仍有残余的钠，应该先用镊子将钠取出放在酒精中破坏，然后加水，否则金属钠遇水，反应剧烈，不但影响实验结果，而且造成不安全。[2]含碳原子数在六个以下的低级醇类均溶于Lucas试剂，作用后能生成不溶的氯代烷，反应液出现浑浊，静止后分层。此试剂可用作各种醇的鉴别和比较。六、思考题1.用化学方法鉴别下列各组化合物：（1）丙醇与异丙醇（2）丙醇与丙三醇（3）苯、环己醇、苄醇与苯酚（4）乙醇与苯酚2.在配制卢卡斯试剂时应注意些什么？为什么可用卢卡斯试剂来鉴别伯醇、伯醇和叔醇？此反应用于鉴别有什么限制？3.苯酚为什么能溶于氢氧化钠和碳酸钠溶液中，而不溶于碳酸氢钠溶液？