第十一章醛、酮和醌11.4醛和酮的物理性质11.5醛和酮的波谱性质11.6醛和酮的化学性质11.6.1羰基的反应活性11.6.2羰基的亲核加成(1)与水加成(2)与醇加成(3)与亚硫酸氢钠的加成(4)与氢氰酸的加成(5)与金属有机试剂的加成(6)与Wittig试剂加成(7)与氨及其衍生物的加成缩合反应(2)还原反应(a)催化加氢(b)用金属氢化物还原(c)Clemmensen还原法(d)Wolff–Kishner反应(3)Cannizzaro反应(歧化反应)11.7α,β–不饱和醛、酮的特性11.7.1亲电加成11.7.2亲核加成11.8乙烯酮卡宾11.9醌醌酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略2–丁烯醛(巴豆醛)脂环族醛和酮的命名：羰基连在环上的命名“环某酮”；羰基在环外的把环作为取代基。图11.1醛分子的结构11.3醛和酮的制法11.3.1醛和酮的工业合成11.3.2伯醇和仲醇的氧化11.3.3羧酸衍生物的还原11.5醛和酮的波谱性质图11.3正辛醛的红外光谱图1HNMRδ：2.2δ：2.511.6.1羰基的反应活性亲核加成归律：羰基碳上正电性越明显、空间阻碍越小,亲核加成活性就越大。烷基给电子使过渡态不稳定。11.6.2羰基的亲核加成鉴别、分离醛酮的应用：(2)与醇加成（在有机合成上保护羰基的反应）缩醛(缩酮)易水解为原来的醛酮，这一性质用于保护活泼的羰基，在合成中使羰基避免受碱、氧化剂、还原剂、格氏试剂的破坏.例二:由CH3CHO和BrCH2CHO合成CH3CH=CHCHO环状的半缩醛比较稳定：(3)与氢氰酸的加成实际应用中降低毒性的反应：醛、甲基酮与HCN加成在合成上的应用：(4)与金属有机试剂的加成醛酮与有机锌反应——Reformasky反应：溴化锌乙酸乙酯BrZnCH2COOC2H5亲核性较弱,不能与酯、酸酐发生类似的亲核加成。叶立德Wittig反应优点：缩氨脲4’-甲基环己酮-2,4-二硝基苯腙醛和酮与伯胺的加成缩合：11.6.3α–氢原子的反应(1)α–氢的酸性与活性(2)卤化反应碱催化反应机理：甲基酮和具有结构的化合物都能发生(3)缩合反应(a)羟醛缩合反应机理插烯反应——也是羟醛反应的另一形式酮也能缩合反应,但羟酮缩合比羟醛缩合难。(4)Mannich反应——氨甲基化反应(b)Fehling试剂——CuSO4和酒石酸钾钠碱溶液(b)用金属氢化物还原——高选择性缓和还原剂,只能还原醛、酮的羰基。不能还原：用LiAlH4还原：反应机理：(c)Clemmensen还原法(d)Wolff–Kishner反应π,π–共轭反应机理：1,2–加成(98%)本章小结：1、醛和酮的亲核加成活性：羰基碳上正电性越高、空间阻碍越小，亲核加成活性就越大。2、醛和酮与醇加成生成缩醛、缩酮用于保护羰基不受碱、氧化剂、还原剂、Grignard试剂的破坏。3、羟醛缩合反应──分子间在稀碱中的亲核加成反应。由一分子醛的α-位(带负电荷)碳进攻一分子醛的羰基的加成反应。产物受热脱水成不饱和醛。4、醛和酮的还原：可以通过催化加氢，用Na/C2H5OH还原、NaBH4/H2O或C2H5OH还原、①LiAlH4/醚;②H3O+还原。5、Clemmensen还原（用Zn-Hg/HCl还原）只适应于对酸稳定的醛或酮的还原。6、Wolff-Kishner还原（用H2N-NH2/NaOH；一甘醇还原）只适应于对碱稳定的醛或酮的还原。第十一章作业（P419-421）：（一）（三）（七题的1~9小题）（十三）（十四）第十八章类脂类18.1油脂18.1油脂植物油中的RCOOH主要为不饱和酸。如：18.1.2油脂的性质(2)加成(3)氧化和聚合18.3油脂的用途18.2蜡18.3磷脂由于磷脂具有类似于表面活性剂的两亲结构，在水中其亲水基指向水相，而长链烃基部分则聚在一起形成双分子层的中心疏水区，构成了生物膜的主要成分，而生物膜在细胞吸收外界物质和分泌代谢产物的过程中起着重要作用。18.4萜类化合物异戊二烯单元18.5甾族化合物第十八章类脂类