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会计学基本概念两大原理(yuánlǐ)漫反射定量分析原理近红外光谱分析与中红外、紫外可见(kějiàn)光谱分析是完全不同的。其测量方式主要是用漫反射技术完成,光与固体物质的作用方式如下所示:由光源发出的近红外光照射到固体物质后,进入样品内部经过(jīngguò)多次反射、折射和吸收后又返回到样品表面的光称为漫反射光。其负载了样品的结构和组成的大量信息。但由于漫反射光与样品的作用形式多样,除了样品的组成成分外,其颗粒大小、软硬程度、颜色及温度等性质都会对漫反射光的强度产生影响。因此,漫反射不遵守比尔定律,而遵守Kubelka—Murk方程:仪器(yíqì)技术仪器系统(xìtǒng)由:光源、分光系统(xìtǒng)、样品池、探测器组成。光源(guāngyuán)分光(fēnɡuānɡ)系统探测器样品(yàngpǐn)池光谱(guāngpǔ)预处理技术滤波(lǜbō)基线校正归一化处理(chǔlǐ)多元(duōyuán)散射校正信息提取技术(jìshù)主要(zhǔyào)方法:多元(duōyuán)线性回归(MultiplyLinearRegression,MLR)主成分(chéngfèn)回归(PrincipleComponentRegression,PCR)偏最小二乘回归(huíguī)(PartialLeastSquareRegression,PLSR)人工神经网络(ArtificialNeuralNetwork,ANN)常见问题:1.对象广泛,多场合应用几乎可用于所有与含氢基团有关的样品物化性质分析,而且对某些无近红外光谱吸收的物质(如某些无机离子化合物),也可通过它对共存的本体物质影响引起的光谱变化,间接地反映它存在的信息。同时适合(shìhé)多种场合,可用于实验室分析,也可用于现场检测和实时在线分析。2.分析过程简单近红外光谱与中红外光谱不同的是水分的吸收不会覆盖C一H、N一H和0一H基团的吸收带,因此可用于对水溶液样品、固体和泥浆状样品的直接分析,而不必经溶剂稀释或制备嗅化钾片等处理,便于生产中实时测定,避免离线检测时制备样品带入误差。3.可以利用光纤传输,实现远程一主机多探头分布式检测光纤对电磁干扰不敏感,可在困难条件(tiáojiàn)下或危险的如有毒的、充满易燃易爆样品的境中采样分析。4.多组分可同时快速测量在大多数情况下,通过建立的数学模型就可以利用样品的近红外光谱在几十秒至几分钟内完成一个样品的多种性质的测量,与传统的方法相比,节省了大量人力和物力,分析工作的效率大大提高。局限(júxiàn):3.不能分析小量样品或浓度过低的样品如果分析的样品量很小,则很难获得正确的近红外光谱。同时,当检测低浓度含量的成分时,其它高浓度成分成了主要(zhǔyào)干扰信息,一般很难较为精确的分析出低浓度含量的成分。4.对仪器要求严苛近红外光谱信息量大、信号微弱、谱区重叠严重。尤其是在测量低浓度的样品时,需要提高仪器的信噪比来抵消这一方面的影响进而提高分析结果的可靠性。