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上节课内容回顾本节学习重点第一节石油的表观性质第二节石油的元素组成石油的碳氢元素组成、H/C原子比的规律及包含的结构信息。第三节石油直馏馏分的烃类组成汽油单体烃组成、柴油及减压馏分油的族组成第四节石油非烃化学石油含硫化合物、石油含氮化合物、石油含氧化合物化学第一节石油表观性质1.定义-Definition1.定义-Definition石脑油(Naphtha)定义-Definition石油各馏分沸点第二节石油的元素组成元素组成C、H元素2.1H/C原子比H/C比随碳原子数的变化(2)结构信息B:反映芳香环的缩合程度2.2石油的氢碳原子比2.3石油加工过程中的H/C比平衡3.S、N、O杂原子我国原油不同馏分中硫含量馏分中硫化物分布4.微量元素第三节石油直馏馏份的烃类组成1馏分组成蒸馏C5-C10的正构烷烃32石油的馏分组成直馏馏分馏分特点(1)表示方法单体烃:石油气体,汽油中的单体烃,沸点低烃类的族组成:性质、结构相近的为一族烷烃(正构烷烃、异构烷烃);环烷烃(环戊烷、环己烷)一环、二环---多环芳烃(单环、双环、三环以上)结构族组成CA%芳香环上的碳的百分数CN%环烷环上的碳的百分数CP%链烷碳的百分数RT总环数RA芳香环数RN环烷环数(2)各馏分组成本节学习重点汽油馏分:直馏汽油C5~C10范围的烃.单体烃检测出1400个,前20个总含量大于50%;烷烃含量占多数,而正构比异构多,以一个取代基的多,环烷烃的甲基环戊烷多;芳烃含量少,只占几个%直馏汽油的再加工:制乙烯:烷烃多好;重整:环烷烃转化为芳烃,环烷烃多好(2)各馏分组成1.2气态烃的组成石油中的气态烃气体分析色谱图炼厂气的典型组成1.3液态烃的组成大庆原油初馏~130℃馏分的单体烃组成502.石油烃族组成533.结构族组成结构单元平均分子平均分子3.2平均分子的结构参数CA%=6÷20×100%=30%(芳碳率)CN%=4÷20×100%=20%(环烷碳率)CP%=10÷20×100%=50%(烷基碳率)RT=2;RA=1;RN=1液体固体63计算公式使用范围大庆、胜利、大港200—500℃馏分的结构族组成(n—d—M法)4.2密度法Densimetricmethod不同类型化合物的计算结果芳香度计算C.I(CondensationIndex)指数第五节石油非烃化学1.1硫化物存在形态元素硫、H2S,硫醇(RSH)、硫醚(RSR’)、二硫化物(RSSR’)、噻吩、砜(既含硫又含氧)。噻吩及同系物:芳香性的杂环化合物;热安定性较好;性质与苯系芳烃类似。噻吩同系物高硫原油(>2.0%),含硫原油(0.5~2.0%),低硫原油(<0.5%);高沸点馏分中,主要是硫醚、噻吩及其同系物;除上述含硫化合物外,原油中还有相当大一部分硫存在于胶质、沥青质中。这部分含硫化合物的分子量更大、结构也复杂得多。原油中含硫化合物分布噻吩类型83课堂作业含硫、含氮化合物分析GC-FPDFPD优缺点比较GC-PFPD(脉冲火焰光度检测器)优点图3-3硫化物分离前后PFPD色谱图a.汽油b.分离得到的硫化物91直馏柴油PFPD色谱图9394柴油窄馏分PFPD色谱图GC-AED(原子发射检测器)1.3硫化物对加工及产品的影响油品燃烧生成SO2和SO3,造成环境污染;硫化氢和低分子硫醇污染空气;2.含氮化合物国内外原油N含量比较如何确定氮化物104取代基对碱性的影响分布特点原油中碱氮与总氮含量的关系原油名称馏分(沸程,℃)石油中的吡咯系含氮化合物一般归入弱碱性或非碱性含氮化合物。目前已从石油中分离和鉴定出的吡咯系化合物有以下几种类型:多氮原子化合物威明顿原油常压馏分中碱性含氮化合物类型分布,%脱氧叶红初卟啉初卟啉2.2含氮化合物对加工及油品质量的影响3.含氧化合物非水滴定酸度:mgKOH/100mL酸值:mgKOH/g酸含量=酸值*酸平均分子量酸值(或酸度)与酸含量关系123(2)酸分布(3)脂肪酸(4)环烷酸其羧基有的直接连接在环烷环上,也有的与环烷环之间以若干个亚甲基相连。石油酸中芳香酸的含量也很可观,其中的芳香环数从一个至四个,它们有的还并有环烷环。石油中羧酸的结构是与石油的烃类结构大体一致的。1303.2石油酚前苏联原油中酚类的组成3.3中性含氧化合物3.4石油酸性质及利用4.金属化合物金属化合物种类137中国原油中镍、钒、铁、铜含量国内外原油金属分布特点140微量元素145存在形态脱氧叶红初卟啉初卟啉存在形态1521535.石油中的胶质、沥青质胶质和沥青质沥青质胶质分离方法胶质和沥青质的分子量分布胶质和沥青质的平均分子结构模型沥青胶体结构模型167168本章小结