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高中学生化学竞赛辅导2010年7月2003年11题某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳-3,6,9-三烯9%,十八碳-3,6-二烯57%,十八碳-3-烯34%。11-2若所有的双键均被氧化,计算1摩尔该混合烯烃需要多少摩尔过氧乙酸。11-3若上述混合物中只有部分不饱和键环氧化,请设计一个实验方案,用酸碱滴定法测定分离后的环氧化程度:简述实验方案;写出相关的反应方程式和计算环氧化程度(%)的通式。R-CH—CH-R’+HCl=R-CH—CH-R’2004年8、解:1542=(M+Z)/Z1696=[M+(Z-1)]/(Z-1)解联立方程,Z=11,M=16951或:1696=(M+Z)/Z1542=[M+(Z+1)]/(Z+1)解联立方程,Z=10,M=16950答:肌红朊的相对分子质量是16951。2005年第5题配制KI(0.100mol/L)-I2的水溶液,用0.100mol/LNa2S2O3标准溶液测得C(I2)=4.85×10-3mol/L。量取50.0mLKI-I2溶液和50.0mLCCl4置于分液漏斗中振荡达平衡,分液后测知CCl4相中C(I2)=2.60×10-3mol/L。已知实验温度下CCl4从水溶液中萃取I2的分配比为85:1。求水溶液中I2+I-=I3-的平衡常数。水溶液中I2+I-=I3-平衡浓度(mol/L):I2:3.06×10-5;I3-:(4.85-2.60)×10-3-3.06×10-5=2.22×10-3I-:0.100-2.22×10-3=0.098K=2.22×10-3mol·L-1/(0.098mol·L-1×3.06×10-5mol·L-1)=7.4×102mol·L-1(不写单位扣1分)第5题甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄,用下列方法分析粗产品的纯度:称取0.255g样品,与25mL4mol•L-1氢氧化钠水溶液在100mL圆底烧瓶中混合,加热回流1小时;冷至室温,加入50mL20%硝酸后,用25.00mL0.1000mol•L-1硝酸银水溶液处理,再用0.1000mol•L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银,以硫酸铁铵为指示剂,消耗了6.75mL。5-1写出分析过程的反应方程式。5-2计算样品中氯化苄的质量分数(%)。5-3通常,上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量,指出原因。5-4上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析?请说明理由。5-1氯化苄分析过程的反应方程式:(4分)5-2计算样品中氯化苄的质量分数(%)(2分)样品中氯化苄的摩尔数等于AgNO3溶液中Ag+的摩尔数与滴定所消耗的NH4SCN的摩尔数的差值,因而,样品中氯化苄的质量分数为M(C6H5CH2Cl)×[0.1000×(25.00-6.75)]/255={126.6×[0.1000×(25.00-6.75)]/255}×100%=91%第6题(12分)在给定实验条件下,一元弱酸HA在苯(B)和水(W)中的分配系数KD=[HA]B/[HA]w=1.00。已知水相和苯相中HA的分析浓度分别为3.05×10-3和3.96×10-3mol·L-1。在水中,HA按HA=H++A−解离,Ka=1.00×10−4;在苯中,HA发生二聚:2HA=(HA)2。6-1计算水相中各物种的浓度及pH。6-2计算化合物HA在苯相中的二聚平衡常数。6-3已知HA中有苯环,l.00gHA含3.85×1021个分子,给出HA的化学名称。6-4解释HA在苯中发生二聚的原因,画出二聚体的结构。6-1计算水相中各物种的浓度及pH。(4分)HA在水中存在如下电离平衡:HA=H++A−Ka=1.00×10-4据题意,得如下3个关系式:[HA]+[A−]=3.05×10-3mol·L-1①[H+][A−]/[HA]=1.00×10-4②[H+]=[A−]③三式联立,解得:[H+]=5.05×10-4mol·L-1[A−]=[H+]=5.05×10-4mol·L-1,[HA]=2.55×10-3mol·L-1,[OH-]=1.98×10-11mol·L-1,pH=−log[H+]=3.30计算过程合理得1.5分;每个物种的浓度0.5分;pH0.5分。第1题1-1EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写,市售试剂是其二水合二钠盐。(1)画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。(3)能否用EDTA二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅?为什么?答:不能。若直接用EDTA二钠盐溶液,EDTA阴离子不仅和Pb2+反应,也和体内的Ca2+结合造成钙的流失。(答案和原因各0.5分,共1分)第6题(11分)在900oC的空气中合成出一种含镧、钙和锰(摩尔比2:2:1)的复合氧化物,其