第十七章色谱分析法概论chromatography色谱法的分类和发展色谱过程和基本原理基本类型色谱方法及其分离机制色谱法基本理论3高分离效能、高灵敏度、高选择性、分析速度快、应用范围广色谱学的重要作用第一节色谱法的分类和发展毛细管电色谱法（CEC）二、色谱法的发展（一）色谱法的历史（二）色谱法的现状和发展趋势1．新型固定相和检测器的研制2．色谱新方法的研究3．色谱联用技术4．色谱专家系统第二节色谱过程和基本原理10色谱过程12二、色谱流出曲线和有关概念对称因子fs(symmetryfactor)：衡量色谱峰的对称性保留时间(retentiontime;tR)：从进样到某组分在柱后出现浓度极大时的时间间隔。死时间(t0)：分配系数为零的组分，即不被固定相吸附或溶解的组分的保留时间。调整保留时间()：某组分由于溶解（或被吸附）于固定相，比不溶解（或不被吸附）的组分在柱中多停留的时间。定性参数2保留体积(VR)：从进样开始到某个组分在柱后出现浓度极大时，所需通过色谱柱的流动相体积。定性参数3调整保留体积(adjustedretentionvolume;)：由保留体积扣除死体积后的体积定量参数峰高(peakheight；h)：组分在柱后出现浓度极大时的检测信号，即色谱峰顶至基线的距离。峰面积(peakarea；A)：色谱曲线与基线间包围的面积。柱效参数标准差(standarddeviation；σ)：正态色谱流出曲线上两拐点间距离之半，即0.607倍峰高处的峰宽之半。σ的大小表示组分被带出色谱柱的分散程度。σ越大，组分越分散；反之越集中。半峰宽(W1/2)：峰高一半处的峰宽。W1/2=2.355σ峰宽(peakwidth；W)：色谱峰两侧拐点作切线在基线上所截得的距离。W=4σ或W=1.699W1/2总分离效能指标分离度(resolution；R)：又称分辨率。是相邻两色谱峰保留时间之差与两色谱峰峰宽均值之比。分离度三、分配系数与色谱分离容量因子(capacityfactor；k)：在一定温度和压力下，达到分配平衡时，组分在固定相和流动相中的质量(m)之比。（摩尔数？）又称为质量分配系数或分配比。tR=t0(1+k)tR=t0(1+K)（三）色谱分离的前提第三节基本类型色谱方法及其分离机制一、分配色谱法分配色谱法分配色谱法分配色谱法二、吸附色谱法33吸附系数与吸附剂的活性、组分的性质和流动相的性质有关。吸附色谱法吸附色谱法表17-1一些溶剂在硅胶上的o值吸附色谱法以硅胶为吸附剂：极性强的组分吸附力强。①饱和碳氢化合物为非极性化合物，不被吸附。②基本母核相同，引入的取代基极性越强，则分子的极性越强，吸附能力越强；极性基团越多，分子极性越强(但要考虑其他因素的影响)。③不饱和化合物的吸附力强，双键数越多，吸附力越强。④分子中取代基的空间排列三、离子交换色谱法四、空间排阻色谱法42空间排阻色谱法空间排阻色谱法空间排阻色谱法空间排阻色谱法小结第四节色谱法基本理论要使R大，必须：1、∆tR大---∆k大----热力学2、W小---峰展宽小---动力学色谱理论包括两方面:热力学理论：研究分配(分离)过程，塔板理论（platetheory）。动力学理论：研究各种动力学因素对峰展宽的影响，速率理论（ratetheory）。一、塔板理论塔板理论假定：（一）质量分配和转移54经过N次转移后，质量分布符合二项式(ms+mm)N的展开式。转移N次后，第r号塔板中的质量Nmr：例：转移3次后，在第2号塔板内的溶质分数组分B(kB=0.5)在n=5的色谱柱内及出口的分布Nr01234柱出口010000010.3330.667000020.1110.4440.44500030.0370.2220.4440.2960040.0120.0990.2690.3950.198050.0040.0410.1640.3290.3290.13260.0010.0160.0820.2190.3290.219700.0060.0380.1280.2560.219800.0020.0170.0680.1700.1709000.0070.0330.1020.11410000.0020.0160.0560.068注意：1、柱出口处的质量分数的计算。2、质量（浓度）最大点的N，即保留体积。组分A(kA=1)在n=5的色谱柱内和出口的分布Nr01234柱出口010000010.50.5000020.250.50.2500030.1250.3750.3750.1250040.0630.2500.3750.2500.063050.