第11章复杂物质的分离与富集问题的提出气液分离：挥发和蒸馏克氏定氮法，Cl2预氧化I-法硫酸盐沉淀硫化物沉淀控制酸度，溶液中[S2-]不同，根据溶度积，在不同酸度析出硫化物沉淀,As2S3,12MHCl;HgS,7.5MHCl;CuS,7.0MHCl;CdS,0.7MHCl;PbS,0.35MHCl;ZnS,0.02MHCl;FeS,0.0001MHCl;MnS,0.00008MHCl2.有机沉淀剂沉淀分离法草酸:沉淀Ca,Sr,Ba,RE,Th铜铁试剂(N-亚硝基苯基羟铵):强酸中沉淀Cu,Fe,Zr,Ti,Ce.Th,V,Nb,Ta等，微酸中沉淀Al,Zn,Co,Mn,Be,Th,Ga,In,Tl等。主要用于1:9的硫酸介质中沉淀Fe(III),Ti(IV),V(V)等与Al,Cr,Co,Ni分离铜试剂(二乙胺基二硫代甲酸钠，DDTC)沉淀Cu,Cd,Ag,Co,Ni,Hg.Pb.Bi,Zn等重金属离子，与稀土、碱土金属离子及铝等分开3.共沉淀分离和富集盐析法在溶液中加入中性盐使溶质生成沉淀析出；易产生共沉淀，选择性差；成本低，简便；蛋白质的分离：对其生物活性有稳定作用；常用的中性盐：硫酸盐、磷酸盐、氯化物等；在蛋白质的分离中硫酸铵、硫酸钠应用较多。1.萃取分离机理萃取分离的依据萃取操作的简单过程溶质在互不相溶的两相中分配反萃取分配系数:有机溶剂从水相中萃取溶质A，若A在两相中的存在形态相同，平衡时，在有机相的浓度为[A]o,水相的浓度为[A]w之比，用KD表示。如果用Vo(mL)溶剂萃取含有mo(g)溶质A的Vw(mL)试液，一次萃取后，水相中剩余m1(g)的溶质A，进入有机相的溶质A为(mo-m1)(g),此时分配比为：3萃取率例,用乙醚萃取从一肉样品中除去脂，脂的D=2,现有乙醚90ml,有人介绍分三次每次30ml对分散在30ml水中的含有0.1g脂的1.0g肉制品进行萃取，那么一次90ml和三次30ml分别萃取，哪一个好？计算：一次90ml，x=0.1(30/[(2×90)+30]1=0.014g三次30ml，x=0.1(30/[(2×30)+30]3=0.0037g4萃取体系和萃取平衡萃取体系a螯合萃取体系螯合物萃取是金属离子萃取的主要方式，萃取剂是螯合剂，形成的螯合物为中性，溶于有机溶剂被萃取。如双硫腙与Hg2+的络合物，8-羟基喹啉与La3+的络合物等属螯合物萃取体系。总的萃取平衡方程式为：M(w)+nHL(o)=MLn(o)+nH+(w)萃取平衡常数Kex如果水溶液中仅是游离的金属离子，有机相中仅是螯合物一种MLn形态，则：实际萃取过程涉及副反应，采用条件萃取常数Kex描述萃取平衡：螯合物萃取体系的特点b离子缔合物萃取体系中性有机溶剂分子通过配位原子与金属离子键合，而溶于该有机溶剂中，从而实现萃取。如，磷酸三丁酯(TPB)在盐酸介质中萃取Fe3+,FeCl33TPB杂多酸萃取体系在HCl溶液中乙醚萃取FeCl4-,乙醚与H＋形成[(CH3CH2)2OH]+,它与FeCl4-形成缔合物[(CH3CH2)2OH]+·[FeCl4]-。在这里乙醚既是萃取剂又是萃取溶剂。如此的还有甲基异丁基酮，乙酸乙酯等。含氧有机溶剂化合物成盐的能力大小为：R2O＞ROH＞RCOOH＞RCOOR＇＞RCOR＇＞RCHO也有把该体系列入离子缔合萃取体系。a萃取剂的选择螯合物稳定，疏水性强，萃取率高6.萃取方式7固相萃取和固相微萃取固相微萃取技术始于1992年，(加拿大的JanuszPawliszyn)离子交换分离法：利用离子交换剂与溶液中的离子之间发生的交换反应进行分离的方法。A+B无机离子交换剂有机离子交换剂(离子交换树脂)2离子交换树脂的结构与性质交联度:树脂合成中，二乙烯苯为交联剂，树脂中含有二乙烯苯的百分率就是该树脂的交联度。交联度小，溶涨性能好，交换速度快，选择性差，机械强度也差；交联度大的树脂优缺点正相反。一般4~14％适宜。交换容量:每克干树脂所能交换的物质的量(mmol)。一般树脂的交换容量3~6mmol/g。离子在离子交换树脂上的交换能力，与离子的水合离子半径、电荷与离子的极化程度有关。b.阴离子交换树脂操作1、树脂的选择、预处理和装柱2、交换过程交换过程示意图3、洗脱过程洗脱过程和洗脱曲线4、树脂再生离子交换分离法的应用1.水的净化:阳离子柱━阴离子柱━混合柱2.离子的分离与富集:Al3+、Fe3+与SO42-分离;Cr(VI)与Cr3+分离;Al3+与Fe3+分离：FeCl4-用阴离子交换树脂除去;例：矿石中铂、钯的富集与测定3.氨基酸的分离(阳离子交换树脂)色谱法1.、柱色谱法(Col