第四节分析测试质量评定技术重复测量􀂄美国休哈特（W.A.Shewhart）于1924年5月16日首次提出了控制图理论，并应用控制图监控过程，使世界进入了统计过程控制（SPC—statisticalprocesscontrol）的新时代。休哈特将过程控制理论应用在生产线上的制造过程控制中，从而实现了利用控制图来预测产品质量波动的发展趋势，进而做到以预防为主，达到改善产品质量的目的。􀂄把实验室所进行的检测（过程）看作数据结果的制过程，可以利用休哈特控制图对实验室的测量系统、测量过程进行监控。他认为：每一个方法都存在着变异,都受到时间和空间的影响,即使在理想的条件下获得的一组分析结果,也会存在一定的随机误差。但当某一个结果超出了随机误差的允许范围时,运用数理统计的方法,可以判断这个结果是异常的、不足信的。质量控制图可以起到这种监测的仲裁作用。因此实验室内质量控制图是监测常规分析过程中可能出现误差.控制分析数据在一定的精密度范围内,保证常规分析数据质量的有效方法。编制控制图的基本假设是:测定结果在受控的条件下具有一定的精密度和准确度,并按正态分布。若以一个控制样品,用一种方法,由一个分析人员在一定时间内进行分析,累积一定数据。如这些数据达到规定的精密度、准确度(即处于控制状态),以其结果一一分析次序编制控制图。在以后的经常分析过程中,取每份(或多次)平行的控制样品随机地编入环境样品中一起分析,根据控制样品的分析结果,推断环境样品的分析质量。（1）质量控制图的作用（2）典型的质量控制图（3）控制限􀂄所用的标准物质应符合以下要求1.标准物质管理水平与预期应用水平相适应；2.标准物质的基体与待测试样的基体应尽可能接近；3.标准物质应与待测试样的有相同的形态；4.标准物质使用应在有效期内；5.标准物质的不确定度应与顾客对准确度的要求相适应，一般用1/3原则选用标准物质。各种控制图中控制限及中线的确定中心线C.R控制图D.s控制图(4)控制图的绘制-R控制图的绘制⒉控制图的使用建立质控图首先应分析质控样，按所选质控图的要求积累数据，经过统计处理，求得各项统计量，绘制出质控图在制得质控图之后，常规分析中把标准物质（或质控样）与试样在同样条件下进行分析。如果标准物质（或质控样）的测定结果落在上、下警告限之内，表示分析质量正常，试样测定结果可信一组连续测试结果，从概率意义上来说，有99.7％的几率落在上3s（即上、下控制限—UCL、LCL）内95.4％应在2s（即上、下警告限—UWL、LWL）内；68.3％应在s（即上、下辅助线—UAL、LAL）内。以测定结果为纵坐标，测定顺序为横坐标；预期值为中心线；土3s为控制限，表示测定结果的可接受范围；2s为警告限，表示测定结果目标值区域，超过此范围给予警告，应引起注意；士s则为检查测定结果质量的辅助指标所在区间注意⒊控制图在分析测试中的应用（6）对操作者作控制图质量控制图的应用实例标准偏差图：中心线3σ控制限从表（计算3σ控制限的系数）查出：n=4时，B3=0,B4=2.266,因而下控制限为0，上控制限为2.266×0.0187＝0.042，因此除实验室9外，其它实验室观测值是一致的（见标准偏差控制图）标准偏差控制图计算3σ控制限的系数平均值图中心线：控制限。从上表查出，n＝4时,A1=1.880,=0.8660,代入公式计算出上控制限等于2.444，下控制限为2.384。平均值控制图二、外部质量评定技术某人用差示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g，最后计算此药物质量分数为96.24%。问该结果是否合理？为什么？将0.0089gBaSO4换算为Ba。问计算时下列换算因数中，选择哪一个较为恰当：0.5959，0.588,0.5884。测定药物中Co的质量分数（10-6）得到如下结果：1.25，1.27，1.28，1.45。Q检验法判断应弃去哪个值？已知：Q0.95=0.86，n=4时。测定某试样中的含量，得到下列结果：10.48%、10.37%、10.47%、10.43%、10.40%，计算测定的平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差？对某铁矿的含铁量进行10次测定，得到下列结果：15.48%、15.51%、15.52%、15.52%、15.53%、15.53％、15.54%、15.56%、15.56%、15.68%，试用检验法判断数据15.68%是否需弃去（Q0.90,10=0.41）？